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第一章前言1

（一）编写本书的目的1

（二）有机合成的现状1

目 录1

（三）合成中有用的新试剂2

（四）合成路线与工艺组合2

（五）专一性3

第二章位置选择性、官能团选择性合成6

（一）展望6

2可活化的保护基8

2.1关于自然界存在的磷酸衍生物8

（二）官能团的活化与保护——可活化的保护基8

1 引言8

2.2 以前的活化方法及利用保护基的方法9

2.3可活化的保护基10

3结语13

（三）官能团的活化与保护——羰基化合物的位置选择性活化法13

1位置专一性生成烯醇化物负离子或其等价体13

2三甲硅基烯醇醚的生成15

3三甲硅基烯醇醚的反应16

文献19

（四）新的氧化反应19

1 引言19

2单重态氧氧化20

3使用特丁基氢过氧化物（TBHP）金属催化剂进行烯、炔类化合物的氧化23

3.1烯丙醇的环氧化23

3.2烯烃的顺式二羟基化26

3.3烯、炔烃的烯丙氧化26

4关于drimanoid倍半烯萜全合成中的氧化反应——warburganal（1）的全合成27

5结语29

文献30

（五）使用过渡金属络合物的有机合成——钯催化反应的实例31

1 引言31

2使用2价钯化合物的烯烃氧化反应31

3经由π-烯丙基络合物的催化反应35

文献40

（六）使用过渡金属络合物的有机合成——利用络合物的亲核性所进行的反应40

1引言40

2金属络合物的亲核性41

3金属络合物的亲核性在有机合成中的应用43

文献48

第三章立体选择性和专一性合成50

（-）展望50

（二）环化加成反应52

1引言52

2 3、4员环的形成及应用53

6不对称氧化反应 154

3 5员环的形成54

4 6员环的形成55

5 7、8员环的形成57

6结语58

文献59

（三）天然物合成中有用的手征性源双环系60

1 引言60

2双环［2.2.1］庚烷60

3双环［3.1.1］庚烷65

4双环［2.2.2］辛烷66

5双环［3.2.1］辛烷68

6双环［3.3.1］壬烷69

7双环［4.3.1］癸烷69

文献70

（四）天然物合成中有用的手性源糖合成子71

1 引言71

2在大环内酯方面的应用72

3在聚醚中的应用79

4结语82

文献83

（五）醇醛反应中的无环立体选择性84

1 引言84

2醇醛反应中的相邻不对称诱导85

3 利用醇醛缩合反应形成3个连续的不对称中心90

4结语92

（六）利用过渡金属络合物进行的有机反应的立体化学93

1 引言93

文献93

2烯烃和亲核试剂的反应94

3氧化加成98

4金属的螯合效应102

文献103

第四章不对称合成105

（一）展望105

文献108

1 引言109

（二）控制合成109

2以光学活性二胺为配体对酮的不对称还原109

3使用光学活性亚敏二胺（aminal）的不对称合成反应110

4使用光学活性氨基醇进行的不对称合成反应114

5使用氧氮杂环庚烷（oxazepine）衍生物的不对称合成反应118

6利用分子内相互作用进行的Diels-Alder反应及其在不对称合成中的应用121

7结语122

文献122

（三）高选择性不对称烷基化反应123

1引言123

2使用光学活性噁唑啉进行的不对称烷基化反应123

2.1 α-取代羧酸的不对称合成124

2.2 β-取代羧酸的不对称合成125

2.3 α-取代环己酮的不对称合成126

2.4其他127

3使用光学活性脯氨醇衍生物的不对称烷基化反应127

4使用光学活性α-氨基酸酯衍生物进行的不对称烷基化反应128

4.1 β-取代醛的不对称合成128

4.2 α-取代环酮的不对称合成130

5结语131

文献131

2.1 主要的LAH修饰还原剂的设计和反应132

1 引言132

（四）羰基化合物的不对称还原反应132

2使用LAH-不对称修饰剂进行的不对称还原反应132

2.2 不对称分子化合物修饰的LAH134

2.3在合成化学方面的应用136

2.4高选择性的机理139

3 Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）型不对称还原反应140

4其他不对称还原反应141

4.1使用硼氢化钠的不对称还原反应141

4.2使用硼烷或铝烷的不对称还原反应142

4.3使用酶或微生物的不对称还原反应142

4.4模拟酶反应的不对称合成143

文献143

（五）使用过渡金属催化剂的不对称合成145

1引言145

2光学活性膦配体145

3.1 C=C键的氢化147

3不对称氢化反应147

3.2 C=O键的氢化150

4不对称硅氢化反应151

5不对称碳－碳键的形成反应151

7非均相不对称氢化反应154

文献155

第五章不对称重排反应157

（一）引言157

1新的Favorskii型重排159

（二）α-芳香取代羧酸的合成159

2光学活性体的重排163

2.1经过光学拆分的方法163

2.2采用Friedel-Crafts反应的方法164

2.3采用Grinard反应的方法167

（三）不对称颇那醇（pinaco1）重排168

1不对称颇那醇重排169

1.1芳基的1,2-重排169

1.2烯基的重排171

1.3烷基的重排174

2还原性颇那醇重排176

3α-烯基酮的立体选择性还原178

（四）结语181

文献182

第六章利用钯催化剂的特性进行精细有机合成反应的近况184

（一）引言184

（二）β-酮酸烯丙酯的反应184

1脱羧烯丙基化反应185

2脱羧-脱氢反应186

3α-挂亚甲基酮的合成187

4 由脱羧-氢解制取酮188

（三）采用钯催化剂进行的甲酸的反应189

（四）经由碳酸烯丙酯进行的醇的氧化反应191

（五）结语192

文献192

第七章大环内酯抗菌素的化学转变194

（一）引言194

（二）原虫霉素内酯的手征性合成194

（三）2-烷基-3-羟基羧酸类合成中的立体控制196

文献200