图书介绍

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碳负离子化学
  • 王绳武编 著
  • 出版社: 杭州:浙江大学出版社
  • ISBN:7308012697
  • 出版时间:1993
  • 标注页数:205页
  • 文件大小:4MB
  • 文件页数:213页
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图书目录

目录1

1碳负离子的构型和立体化学1

1.1锥体或平面构型1

1.2手性碳负离子的H/D交换机理1

1.2.1构型保留机理5

1.2.2消旋化机理8

1.2.3构型翻转机理10

1.2.4类消旋化机理13

1.3小环碳负离子的构型16

1.4乙烯基碳负离子的构型20

2碳素酸27

2.1溶液酸性27

2.1.1离子型碳素酸的酸性28

2.1.2离子对酸性32

2.1.3碳素酸的气相酸性34

2.2影响酸性的因素38

2.2.1极化效应38

2.2.2共振效应39

2.2.3取代基的非加和效应以及共振饱和效应40

2.2.4诱导效应41

3结构与稳定性46

3.1 S-特征效应46

3.2共振效应52

3.3烷基效应55

3.4芳香性效应56

3.5.1同共轭效应61

3.5同共轭效应和同芳性效应61

3.5.2同芳性效应63

3.6诱导效应64

3.7反超共轭效应66

3.8 pn-dn共轭作用68

3.9高卤代体系75

4碳负离子化学中碱的应用81

4.1概述81

4.2试剂和溶剂的处理82

4.3锂试剂的分析84

4.4.1二异丙基胺基锂(LDA)86

4.4试剂和反应条件的选择86

4.4.2四甲基氢化吡啶锂(LTMP)88

4.4.3 N-异丙基环已酰胺锂(LICA)91

4.4.4双三甲基硅胺基锂(LHMDSA)92

4.4.5烷基锂类催化剂94

4.5实验范例100

4.5.1 LDA-环已酮亚胺的金属化和烷基化作用100

4.5.2用正丁基锂形成的碳负离子101

4.5.3用正丁基锂形成的双碳负离子101

4.5.4用叔丁基锂形成的碳负离子102

4.5.5用仲丁基锂形成的碳负离子104

5过渡金属π络合物的烷基化反应107

5.1概述107

5.2单烯类的直接烷基化反应108

5.3螯合烯烃和二烯烃的烷基化反应119

5.4烯丙基金属π络合物的烷基化反应123

5.5醋酸烯丙基酯类的钯催化烷基化反应127

5.6芳香系与过渡金属络合物的烷基化反应132

5.7碳负离子与金属羰基化合物的反应139

6.1炔丙基(或丙二烯)碳负离子的制备144

6丙二烯—炔丙基型碳负离子144

6.2炔丙基(或丙二烯)碳负离子的加成反应146

6.2.1加成反应的取向146

6.2.2加成反应的立体化学问题154

6.2.3丙二烯型碳负离子加成反应机理156

6.2.4与Schiff碱的加成反应160

6.2.5与C=C双键的共轭加成反应161

6.3取代反应164

6.3.1与环氧化合物的反应164

6.3.2碳—碳偶合作用166

6.4炔型双碳负离子168

7醇醛缩合反应中的立体化学173

7.1概述173

7.2烯醇锂盐的动力学立体化学择向176

7.3热力学立体化学择向183

7.4赤式选择合成试剂187

7.5苏式选择合成试剂188

7.6非对映面选择—Cram规则191

7.7类烯醇碳负离子195

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